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含镉镀膜液在每批次镀膜后需全部更换以满足生产要求，镀膜后采用纯水对膜层进行清洗。含镉废水主要来自排放的含镉镀膜液和镀膜后的清洗过程。

1.2 含镉废水特点

含镉镀膜液和膜层清洗废水水量相同，但水质差异较大，含镉镀膜液和膜层清洗废水中各污染物浓度比可达10：1~20：1。废水中主要污染物镉、氨氮、COD浓度均较高，其中含镉镀膜液中镉浓度>10mg/L、氨氮浓度>3000mg/L、COD浓度>3000mg/L，废水可生化性较差。

2、含镉废水零排放技术方案的选择

2.1 概述

目前国内外重金属废水处理技术主要有沉淀法、离子交换法、膜分离法、生物法和吸附法等。每种方法各有优、缺点，采用单一的处理方法可以实现出水的达标排放，如唐鹏飞等人采用混凝沉淀法处理含镉废水，处理后废水中的镉浓度可达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的排放限值要求。但重金属废水的零排放很难通过单一的处理方法实现。近年来，电镀行业等重金属重点排放行业已开展了相关重金属废水零排放技术研究，且已有工程实践供借鉴。目前重金属零排放均采用多种处理方法的组合工艺，如广州市番禺区某镀锌企业，采用“超滤+反渗透+离子交换”组合工艺，实现了废水零排放。福建某液压件电镀厂采用“化学沉淀+膜分离+蒸发浓缩”组合工艺，实现了含铬废水零排放。目前国内外重金属废水零排放技术中，膜过滤+蒸发浓缩的工艺路线较为成熟，应用广泛。

2.2 含镉废水零排放方案

该企业计划将含镉废水处理后用做纯水制备原水。采用膜过滤工艺保证回用水水质;膜过滤浓缩废水中的重金属再经蒸发工艺转移至蒸发系统的残液中，做固废处置，从而实现重金属废水的零排放。

同时，该企业含镉废水中镉、氨氮的浓度较高，且硫脲沸点较高，直接进行膜过滤及蒸发浓缩处理，将导致膜堵塞及污染，对蒸发器影响也较大，无法实现零排放，故需将废水中的镉、氨氮、硫脲进行有效的预处理，满足进膜系统的水质要求，再经三级膜过滤(超滤+反渗透+DTRO)处理确保出水水质稳定、提高回用水产水率、减少蒸发废水量，降低后续蒸发成本。

硫双灭多威具有广谱、高效、低毒、内吸等特点，属于氨基甲酸酯类杀虫剂，是灭多威的低毒化品种。该药对防治鳞翅目、同翅目、膜翅目、双翅目，鞘翅目等害虫的幼虫特别有效，是国内目前防治抗性棉铃虫的优良药剂。由于硫双灭多威对抗性棉铃虫有较高的防效，同时生物降解容易，对作物无药害，因而成为国内外急需产品。该农药产生的废水含吡啶及吡啶类物质，可生化性差，一直是农药废水处理的难题。由于吡啶高毒性且十分稳定，难以破坏，目前国内外对该水缺乏较好的处理方法，只能焚烧。因此探索一种经济可行的预处理方法成为必然。

电催化氧化技术是一种新兴的废水预处理技术，具有以下的特点：

1)无须添加试剂，避免二次污染;

2)常温常压下进行，反应条件易满足;

3)反应装置简单灵活，易于工业化。目前，电催化氧化技术在炼油、印染、制革等领域的废水处理中小有所获，笔者尝试用该技术处理硫双灭多威废水。

2、电催化氧化机理

电催化氧化分为直接阳极氧化和间接阳极氧化两种：

1)直接阳极氧化：在阳极上直接发生电化学反应，选择性氧化降解有机物，并伴有氧气析出，同时电能大量转化为热能，能耗高，应尽量避免;

2)间接阳极氧化：是通过阳极发生氧化反应产生强氧化剂羟基自由基，由羟基自由基间接氧化水中的有机物，达到降解的目的。由于间接氧化充分利用了产生的强氧化剂羟基自由基，因此氧化效率大为提高。如何避免直接氧化，进行间接氧化的关键是找到适合的阳极材料。

钒、铬废水是钒渣经钠化焙烧-浸出过滤-酸性铵盐沉钒等工艺生产钒氧化物过程中产生的工业废水，其五价钒含量50×10-6~100×10-6，六价铬含量更是高达500×10-6~1000×10-6，远远超过国家排放标准。高价钒、铬化合物作为重度污染物，如外排或泄漏，会对水体、土壤环境造成极大污染，严重危及人体健康，同时造成金属资源的浪费。

目前，处理该种废水较为有效的方法有：

(1)还原中和沉淀法，向沉钒废水中加入还原剂(如焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等)，使五价钒、六价铬离子全部还原为三价，再向还原后的废水溶液中加入碱液，中和废水溶液同时使铬、钒离子形成水合物从废水溶液中沉淀出来。该方法设备简单、处理量较大，但存在钒铬回收率低、沉淀废渣无法直接回收钒铬有价元素、药剂加入量jingque操控难度大、药剂消耗量大、处理周期长、处理成本较高等缺陷。

(2)常规离子交换法，即使用离子交换树脂回收提钒废水中的阴离子组分，回收提钒废水中的钒、铬。该方法工艺路线简单、钒铬吸附率较高，但仍存在许多难以回避的缺陷。含有钒、铬的解析液富集液采用传统的铵沉工艺：即铵盐沉钒、过滤、滤饼煅烧可得纯度为99.8%的V2O5产品。沉钒上清液经还原、中和沉铬、过滤、来处理，该过程不仅重新带来了氨氮废水，并且不能实现铬的资源化利用。

针对现有的含钒、铬废水处理工艺的缺陷，提供一种含钒铬废水有价元素资源化利用技术方案，该方法快速、高效、成本低，可以在真正意义上实现钒、铬有价元素产品化回收利用。